离婚时，如果您经济困难且需要法律援助，可以向当地的法律援助机构提出申请。以下是详细的申请步骤和所需材料：

一、了解法律援助的条件

根据《法律援助条例》等相关规定，离婚案件申请法律援助需满足以下条件：

1. 经济困难：这是申请法律援助的重要考量因素。您需要提供相关的经济困难证明，如低保证、贫困证明等。
2. 存在特定情形：例如，涉及请求给付赡养费、抚养费、扶养费；遭受家庭暴力、虐待、遗弃等。这类离婚案件中，当事人往往处于弱势地位，权益易受侵害，因此获得法律援助的可能性较大。

二、准备申请材料

在申请法律援助前，您需要准备以下材料：

1. 法律援助申请表：需写明申请法律援助的事项、理由及经济状况。
2. 身份证明：提供身份证或其他有效身份证明。如果代理申请人申请，还需提供代理人身份证明及授权委托书。
3. 经济困难证明：可由所在街道、乡镇民政部门等开具。
4. 与离婚案件相关的证据材料：如结婚证、财产证明、家暴记录、聊天记录等。这些材料有助于法律援助机构了解您的案件情况。

三、向法律援助机构提出申请

1. 确定申请机构：一般是向案件受理法院所在地的法律援助机构提出申请。如果不确定，可以咨询当地司法局或法律援助中心。
2. 提交申请材料：将准备好的申请材料提交给法律援助机构。机构会对您的申请及提交的材料进行审查。

四、等待审查结果

法律援助机构在收到申请后，会进行审查，核实材料的真实性及经济困难情况。必要时，机构可能会进行调查核实。审查通过后，您将获得法律援助。如果决定不服，您可以向主管机关提出异议。

五、注意事项

1. 申请时机：建议在离婚诉讼前或诉讼过程中尽早申请法律援助，以便获得及时的法律帮助。
2. 材料真实性：提供的申请材料必须真实有效。如果提供虚假材料，将可能影响您的申请结果。
3. 积极配合：在申请过程中，您需要积极配合法律援助机构的工作，如提供补充材料、接受调查等。

总之，离婚时申请法律援助是一个重要的法律保障措施。如果您符合申请条件且需要法律援助，请按照上述步骤积极申请。