当发现原材料不合格时，首先应通知的是直接负责该原材料采购或质量管理的相关部门或人员。这通常包括采购部门、质量控制部门或生产部门，具体取决于组织内部的结构和职责分配。

1. 采购部门：如果原材料是由采购部门负责采购的，那么一旦发现不合格，应立即通知采购部门，以便他们与供应商联系，了解原因，协商退换货或采取其他补救措施。

2. 质量控制部门：质量控制部门负责原材料的质量检验和监控。当发现不合格原材料时，应第一时间通知质量控制部门，以便他们进行进一步的检验和确认，并确定不合格的原因和范围。

3. 生产部门：如果原材料已经投入生产，那么生产部门也需要被及时通知。这样他们可以采取措施停止使用不合格原材料，避免生产出不合格产品，并检查已经生产的产品是否受到影响。

除了上述部门外，根据组织的具体情况，还可能需要通知其他相关部门，如仓储部门（负责原材料的存储和发放）、销售部门（如果产品已经销售，需要与客户沟通）等。

在通知相关部门的同时，还应按照组织内部的流程和要求，填写不合格品报告或相关记录，详细记录不合格原材料的情况、发现时间、通知人员、处理措施等信息，以便后续跟踪和追溯。

此外，如果原材料的不合格可能影响到产品的安全性和合规性，还需要及时通知相关的监管机构或客户，以确保问题得到妥善处理，并避免可能的风险和损失。

综上所述，发现原材料不合格时，应首先通知直接负责该原材料的相关部门或人员，并根据组织的具体情况和流程采取相应的处理措施。