要证明债权人与债务人之间的关系，主要需要从以下几个方面进行：
一、债权债务关系存在的直接证据
借款合同或协议：最直接且有力的证据是双方签订的借款合同或协议。这类文件应详细列明借款金额、用途、期限、利息、违约责任等关键条款，是双方债权债务关系的明确体现。
借据、收据、欠条：在民间借贷中，这些也是常见的证明债权债务关系的凭证。它们虽然可能没有借款合同那么详细，但同样具有法律效力，能够证明借款事实的存在。
二、其他辅助证据
银行转账记录：如果借款是通过银行转账进行的，那么转账记录也是证明债权债务关系的重要证据。它不仅能证明借款已经交付，还能显示交付的具体时间和金额。
证人证言：如果有可能，找到与案件无利害关系的证人，他们的证言也能作为证明债权债务关系的辅助证据。
担保书或连带责任人的基本情况：如果借款有担保人或连带责任人，那么他们的担保书或基本情况也能作为证明债权债务关系的辅助证据。
抵押物的相关证明：如果借款涉及抵押物，那么抵押物的名称、数量、规格、质量及价款数额等证明也是重要的辅助证据。
三、注意事项
证据的合法性：所有证据都必须是合法取得的，不能侵犯他人的合法权益。
证据的完整性：尽可能收集完整的证据链，以增强证据的说服力。
证据的时效性：注意证据的时效性，确保它们在法律上仍然有效。
综上所述，要证明债权人与债务人之间的关系，主要依赖于借款合同、借据、收据、欠条等直接证据，同时也可以辅以银行转账记录、证人证言、担保书或连带责任人的基本情况以及抵押物的相关证明等辅助证据。在收集证据时，务必注意证据的合法性、完整性和时效性。