首要分子既可以是主犯，也可以不是主犯。它们之间不是一一对应关系，而是存在一定的区别和联系。

1. 概念界定：

   • 首要分子：特指在犯罪集团或聚众犯罪中起组织、策划、指挥作用的犯罪分子。他们是犯罪活动的核心，对犯罪的实施和结果具有决定性影响。
   • 主犯：则是指共同犯罪中的核心人物，对犯罪行为的整体实施起着主导或关键作用。主犯可能承担组织、策划等职责，但这并非其定义的必要条件。主犯的范围更广，不仅限于犯罪集团或聚众犯罪。

2. 范围与关系：

   • 在犯罪集团中，首要分子通常是主犯，因为他们不仅组织、策划、指挥犯罪活动，而且对整个犯罪集团的行为负有主要责任。
   • 在聚众犯罪中，情况则较为复杂。如果聚众犯罪构成共同犯罪，首要分子属于主犯；但若聚众犯罪不构成共同犯罪，仅对首要分子定罪处罚，此时首要分子就不是主犯。例如，聚众扰乱公共场所秩序罪，只处罚首要分子，这里的首要分子不存在主犯的说法。

3. 处罚依据：

   • 对于犯罪集团的首要分子，将按照集团所犯的全部罪行进行处罚。
   • 对于聚众犯罪中的首要分子，则依据刑法分则的专门规定进行处罚。
   • 对于除犯罪集团首要分子之外的主犯，将按照其所参与的或者组织、指挥的全部犯罪进行处罚。

综上所述，首要分子与主犯在法律上具有明确的区别和联系。在处理相关案件时，必须根据具体的犯罪事实、证据以及犯罪分子在犯罪活动中的角色、行为、对犯罪的影响等因素进行综合判断，以准确区分并判定其身份和法律责任。如果你对此类问题有进一步的疑问或需要更详细的法律解释，请直接向我咨询。