当汽车与电动车相撞后，如果选择私下处理，可以按照以下步骤进行：

一、确保现场安全

1. 移动车辆：首先，确保双方车辆能够移动，并且不会妨碍到其他交通参与者。如果可能，将车辆移至路边或安全区域。
2. 设置警示：若车辆无法移动，应开启双闪警示灯，并在车后方设置三角警示牌，以提醒其他车辆注意。

二、详细沟通事故情况

1. 明确碰撞过程：双方应详细沟通碰撞发生的具体过程，包括碰撞位置、先后顺序、行驶速度等。
2. 记录现场情况：使用手机或相机拍照记录事故现场，包括车辆位置、损坏情况、周围环境等，作为后续协商的依据。

三、检查损伤状况

1. 车辆损伤：仔细检查双方车辆的损坏部位和程度，并记录下来。
2. 人员伤情：查看驾乘人员是否有明显外伤或不适，如有需要，应及时就医。

四、协商赔偿事宜

1. 划分责任：根据事故情况，双方应协商并明确事故责任。如果责任难以划分，可以寻求第三方见证或咨询专业人士。
2. 确定赔偿金额：根据事故责任划分及损失情况，双方应协商确定赔偿金额，包括车辆维修费用、医疗费用等。
3. 支付方式：确定赔偿金额的支付方式，如现金、转账等，并确保支付过程的安全和便捷。

五、签订书面协议

1. 撰写协议：在协商一致后，双方应签订书面协议，明确事故经过、责任认定、赔偿金额及支付方式等内容。
2. 双方签字：协议一式两份，双方各执一份，以备后续可能出现的纠纷作为依据。

六、履行协议义务

1. 按时支付：按照协议约定的时间和方式支付赔偿金额。
2. 后续跟进：如果后续发现有新的伤情或损失与私了时不一致，双方应依据协议和相关法律规定，通过合法途径解决。

注意事项

1. 合法合规：私了过程应遵守相关法律法规，确保整个过程的合法性和公平性。
2. 见证人：如果可能，最好有第三方见证人在场，以证明协商过程的公正性。
3. 保留证据：在整个处理过程中，应保留好所有相关证据，如照片、协议等，以备不时之需。

总之，汽车与电动车相撞后私下处理需要双方保持冷静、理性沟通，并遵循上述步骤进行操作。如果协商不成或存在争议，应及时报警并寻求法律途径解决。