在直行车辆刚刚起步时与左转弯车辆发生碰撞，关于责任判定，我们可以根据《道路交通安全法实施条例》及相关交通规则来详细分析：
结论：一般情况下，左转车辆需负主要责任，但具体责任划分还需考虑直行车辆是否有违规行为。
分析说明：
转弯让直行原则：
- 根据《道路交通安全法实施条例》，转弯车辆（包括左转）应礼让直行车辆。因此，在大多数情况下，如果左转车辆未让直行车辆先行而导致相撞，左转车辆将承担主要或全部责任。
特殊情况下的责任划分：
- 如果直行车辆存在超速、闯红灯、未遵守让行提示标志等违法行为，导致与正常左转车辆相撞，直行车辆可能需要承担主要或全部责任。例如，直行车辆在红灯亮起时仍然通过路口，与按照信号灯指示左转的车辆发生碰撞，那么直行车辆将承担主要责任。
- 在双方都存在过错的情况下，如左转车辆未注意观察直行车辆，同时直行车辆也未保持安全车速等，责任将根据双方的过错程度进行划分，可能共同承担责任。
无交通信号灯路口的责任判定：
- 在没有交通信号灯的交叉路口，应遵循“左转让直行”和“右侧先行”的原则。即左转车辆应让直行车辆先行。如果左转车辆未遵守这些原则导致碰撞，将承担主要或全部责任。
处理建议：
- 在发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便公安机关交通管理部门进行现场勘查和责任认定。
- 配合交警部门的调查，提供必要的证据和证言，以便准确划分责任。
- 如果对交通事故认定书有异议，可以在收到认定书之日起三日内向出具认定书的公安机关交通管理部门提出书面复核申请。
综上所述，直行车辆与左转弯车辆发生碰撞时的责任判定需根据具体情况综合考虑。在大多数情况下，左转车辆需负主要责任，但直行车辆的违规行为也可能影响责任划分。因此，驾驶人在行车过程中应严格遵守交通规则，确保行车安全。