催收人员自称资产核算并不直接构成违法。关键在于催收行为本身是否合法，以及自称资产核算这一行为是否涉及虚假陈述或误导性信息。

首先，催收工作本身并不必然违法。合法的催收需遵循一系列法律法规及规范，必须在合理合法的框架内进行。债权人或委托的第三方通过正当途径向债务人追讨债务是被允许的，比如以平和、理性的方式与债务人沟通，告知债务情况并协商还款计划等。

然而，如果催收过程中存在以下行为，则可能构成违法：

1. 暴力、威胁、侮辱、诽谤、骚扰等不当行为：如频繁拨打债务人及其家人、朋友的电话进行骚扰，干扰他人正常生活；使用暴力手段逼迫债务人还款；散布债务人的不实负面信息损害其名誉等。
2. 未经债务人同意曝光其个人信息：这侵犯了债务人的隐私权，也可能面临法律责任。

关于自称资产核算这一点，如果催收人员仅仅是以此身份与债务人沟通，并未涉及虚假陈述或误导性信息，那么这一行为本身并不违法。但如果催收人员利用这一身份进行虚假陈述，如谎称自己是专业的资产核算人员，以此来骗取债务人的信任或获取不应得的信息，那么这一行为就可能构成欺诈，进而触犯法律。

因此，催收人员在催收过程中应遵守法律法规，以合法、合规的方式进行催收。同时，债务人也应提高警惕，保护自己的合法权益不受侵犯。如果遇到任何不法催收行为，应及时向相关部门举报并寻求法律帮助。