大四学生一般情况下是不能签订劳动合同的。以下是对这一问题的详细解答：

一、为什么大四学生不能签订劳动合同？

1. 身份问题：大四学生仍然属于在校学生，他们的主要任务是完成学业，而不是以就业为目的。根据劳动部《关于贯彻执行中华人民共和国劳动法若干问题的意见》的规定，在校生利用业余时间勤工俭学不视为就业。

2. 合同性质：劳动合同是劳动者与用人单位确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。由于大四学生尚未毕业，他们的身份并不符合劳动合同主体的要求，因此不能与企业签订劳动合同。

二、大四学生可以与企业建立什么关系？

1. 三方协议：大四学生可以与企业签订三方协议，这是一种约定毕业后就职的协议。三方协议通常包括学生、学校和用人单位三方，明确了学生毕业后在用人单位的就业意向和相关权利义务。

2. 实习协议：如果大四学生希望在毕业前到企业实习，他们可以与企业签订实习协议。实习协议主要约定实习期间的工作内容、工作时间、实习补贴等事项，但实习协议并不等同于劳动合同。

三、特殊情况下大四学生能否签订劳动合同？

在特殊情况下，如果大四学生已经基本完成大学学业，且用人单位知晓该情况，并以毕业后到该企业就业为目的，提前签订劳动合同的话，在实践中一般法院会认定该合同有效。但这种情况需要满足以下条件：

1. 学生已经基本完成学业，具备就业的能力。
2. 用人单位明确知晓学生的在校身份，并同意在毕业后与其建立劳动关系。
3. 双方签订的劳动合同是以毕业后就业为目的的。

四、签订劳动合同的注意事项

虽然大四学生一般情况下不能签订劳动合同，但了解劳动合同的签订注意事项对于未来就业仍然是有帮助的。以下是一些签订劳动合同的注意事项：

1. 签订时间：自用工之日起一个月内签订书面劳动合同。
2. 基本原则：合法、公平、平等自愿、协商一致、诚实信用。
3. 合同内容：劳动合同应包括合同期限、工作内容、劳动保护和劳动条件、劳动报酬、劳动纪律、劳动合同终止的条件以及违反劳动合同的责任等必备条款。
4. 备案程序：签订劳动合同后，应一式三份报劳动局仲裁处备案，劳动局留一份、单位留一份、给个人一份。

综上所述，大四学生一般情况下是不能签订劳动合同的，但可以与企业签订三方协议或实习协议。在特殊情况下，如果满足一定条件，大四学生也可以提前签订劳动合同。了解这些规定和注意事项对于大四学生未来的就业是非常有帮助的。