二次起诉离婚时，您确实有可能申请法律援助，但这主要取决于您的具体情况是否满足法律援助的申请条件。

首先，经济困难是申请法律援助的重要考量因素。一般来说，如果您的家庭经济状况低于当地政府规定的最低生活保障标准，或者虽然略高于该标准但确实无力支付法律服务费用，那么您就有可能符合经济困难的标准。为了证明您的经济状况，您需要提供相关证明材料，如低保证、特困人员供养证等，或者由相关部门（如街道办事处、乡镇人民政府）出具的经济困难证明。

其次，除了经济困难外，如果您的离婚案件涉及家庭暴力、虐待、遗弃等特殊情况，导致您在婚姻关系中权益严重受损，身心受到极大伤害，那么您也有可能获得法律援助。这些特殊情况的存在，使得您在维护自身合法权益方面面临更大困难，因此法律援助机构可能会给予特别考虑。

需要注意的是，单纯的感情破裂等常见离婚原因，通常较难获得法律援助。因此，在申请法律援助前，建议您先评估自己的具体情况，并咨询当地法律援助机构或律师以获取更准确的指导。

如果您满足上述条件并决定申请法律援助，您可以向当地法律援助机构提交申请及证明材料。申请过程中，您需要按照机构要求填写申请表格，并提供相关证明材料。机构会对您的申请进行审查和批准，如果认为您符合法律援助条件，就会指派律师为您提供法律服务。

总之，二次起诉离婚时能否申请法律援助取决于您的具体情况。如果您经济困难且离婚案件涉及特殊情况，那么您有可能获得法律援助。建议您在申请前仔细评估自己的情况，并咨询当地法律援助机构或律师以获取更详细的指导和帮助。