企业员工涉嫌行贿时，经侦立案和监委立案的本质区别在于两者的立案主体、管辖范围以及法律依据不同。

1. 立案主体不同：

   • 经侦立案：由公安机关的经济犯罪侦查部门（经侦）进行。经侦部门主要负责侦查经济犯罪案件，如行贿受贿、诈骗等。
   • 监委立案：由监察委员会（监委）进行。监委是党和国家自我监督的专责机关，负责对公职人员开展廉政教育，对其依法履职、廉洁从政从业以及道德操守情况进行监督检查，对涉嫌职务违法和职务犯罪的行为进行调查处理。

2. 管辖范围不同：

   • 经侦立案：主要针对的是涉嫌经济犯罪的案件，包括行贿受贿等，但不限于公职人员。只要符合经济犯罪立案标准，经侦部门即可立案侦查。
   • 监委立案：主要针对的是公职人员涉嫌职务违法和职务犯罪的行为。这里的公职人员包括党的机关、人大机关、行政机关、政协机关、监察机关、审判机关、检察机关、民主党派机关、工商联机关的公务员，以及参照《中华人民共和国公务员法》管理的人员等。

3. 法律依据不同：

   • 经侦立案：主要依据的是《中华人民共和国刑法》、《中华人民共和国刑事诉讼法》等法律法规中关于经济犯罪的规定。
   • 监委立案：主要依据的是《中华人民共和国监察法》等法律法规。监委在调查过程中，可以采取谈话、讯问、询问、查询、冻结、调取、查封、扣押、搜查、勘验检查、鉴定、留置等措施。

综上所述，企业员工涉嫌行贿时，经侦立案和监委立案在立案主体、管辖范围以及法律依据等方面存在本质区别。若您或您身边的人面临此类问题，建议尽快咨询专业律师，以便准确了解案件性质、管辖机关以及可能面临的法律后果。