对于可能被判处无期徒刑、死刑的人，以及死刑复核案件的被告人，法律援助机构应当指派具有三年以上相关执业经历的律师担任辩护人。

一. 法律依据明确

• 根据《法律援助法》的相关规定，对于这类重大刑事案件的被告人，法律援助机构在收到人民法院、人民检察院、公安机关的通知后，有义务指派具有一定年限相关执业经历的律师来担任其辩护人。
• 具体到年限要求，《法律援助法》明确规定应为“三年以上”。

二. 规定的重要性

• 这一规定确保了被告人在面临可能极其严重的刑事后果时，能够得到具有足够专业经验和能力的律师的有效辩护。
• 三年以上的执业经历通常意味着律师已经积累了相当数量的案件处理经验，对刑事法律制度和诉讼程序有深入的了解，能够更好地维护被告人的合法权益。

三. 实际应用的考量

• 在实际操作中，法律援助机构应严格遵循这一规定，确保指派的律师符合年限要求。
• 同时，被告人或其家属也有权了解并监督这一过程的实施，以确保辩护人的专业性和有效性。

综上所述，对于可能被判处无期徒刑、死刑的人，以及死刑复核案件的被告人，法律援助机构应当指派具有三年以上相关执业经历的律师担任辩护人。这是法律援助制度的一项重要规定，旨在保障被告人的合法权益和诉讼权利。如有进一步需要，您可以继续咨询我。