如果媳妇出轨，且有人自愿赔偿，这通常属于民事赔偿范畴，双方可以协商确定赔偿事宜，并签订书面协议明确赔偿细节。若协商不成或对方不履行赔偿义务，可通过法律途径解决。

一. 明确赔偿性质与内容

1. 赔偿性质：此类赔偿一般属于民事赔偿，旨在弥补因出轨行为给受害方造成的精神损害或其他损失。
2. 赔偿内容：赔偿内容可能包括精神损害赔偿、经济损失赔偿等。具体赔偿项目需双方协商确定，并应明确写在赔偿协议中。

二. 协商与签订书面协议

1. 协商：双方应就赔偿金额、支付方式、支付时间等条款进行协商，以达成共识。
2. 签订书面协议：为避免后续纷争，双方应签订书面赔偿协议，将协商结果明确化。协议中应详细列明赔偿项目、金额、支付方式、支付时间以及违约责任等条款。

三. 留存证据与法律维权

1. 留存证据：在收取赔偿时，务必留存好相关证据，如赔偿协议、转账记录等，以备不时之需。
2. 法律维权：若对方不履行赔偿义务，受害方可依据赔偿协议向法院提起诉讼，要求对方履行协议或承担违约责任。

四. 其他注意事项

1. 赔偿的合理性：赔偿金额应合理，不应包含不合理的部分。否则，在法律上可能难以得到完全支持。
2. 婚姻关系的处理：在处理此类问题时，还需考虑婚姻关系的存续与否。若决定离婚，应同时处理财产分割、子女抚养等问题。

我建议，在面对此类问题时，应保持冷静和理性，依法维护自己的合法权益。同时，也应注意保护个人隐私和家庭和谐。如有进一步需要，您可以继续咨询我。