关于有限责任公司股东首次出资的规定，以下是详细的解答：

结论前置：有限责任公司股东的首次出资额不得低于注册资本的20%，也不得低于法定的注册资本最低限额（现为认缴制下无最低限额要求，但需根据公司章程规定的出资期限缴足），其余部分由股东自公司成立之日起两年内缴足（投资公司可以在五年内缴足）。股东应当按期足额缴纳公司章程中规定的各自所认缴的出资额。

详细解答：

1. 出资比例与期限：

   • 根据相关法律规定，有限责任公司的注册资本为在公司登记机关登记的全体股东认缴的出资额。全体股东的首次出资额不得低于注册资本的20%。在认缴制下，虽然没有了最低注册资本的要求，但股东仍需根据公司章程的规定，按期足额缴纳所认缴的出资额。
   • 对于投资公司，由于其特殊性，首次出资后的其余部分可以在五年内缴足。

2. 出资形式：

   • 股东可以用货币出资，也可以用实物、知识产权、土地使用权等可以用货币估价并可以依法转让的非货币财产作价出资。但法律、行政法规规定不得作为出资的财产除外。
   • 对作为出资的非货币财产，应当评估作价，核实财产，不得高估或者低估作价。

3. 出资义务与责任：

   • 股东应当按期足额缴纳公司章程规定的各自所认缴的出资额。未按期足额缴纳的，除应当向公司足额缴纳外，还应当向已按期足额缴纳出资的股东承担违约责任（新公司法已删除此规定，但股东之间可通过协议约定）。
   • 股东缴纳出资后，必须经依法设立的验资机构验资并出具证明。
   • 如果股东未按照公司章程规定的出资日期缴纳出资，公司可以发出书面催缴书催缴出资，并可以载明缴纳出资的宽限期。宽限期届满，股东仍未履行出资义务的，公司可以经董事会决议向该股东发出失权通知，该股东将丧失其未缴纳出资的股权。

4. 出资证明与登记：

   • 股东的首次出资经依法设立的验资机构验资后，需要由全体股东指定的代表或者共同委托的代理人向公司登记机关报送公司登记申请书、公司章程、验资证明等文件，申请设立登记。
   • 有限责任公司成立后，应当向股东签发出资证明书，出资证明书应当载明公司名称、公司成立日期、公司注册资本、股东的姓名或者名称、缴纳的出资额和出资日期、出资证明书的编号和核发日期等事项。

综上所述，有限责任公司股东首次出资的规定涉及出资比例与期限、出资形式、出资义务与责任以及出资证明与登记等多个方面。股东应当严格遵守相关规定，确保按期足额缴纳出资，以维护公司的财务稳定性和市场信誉。