机动车与非机动车相撞时的责任划分，是一个涉及多个因素的综合判断过程。以下是对这一问题的详细解答：

一、责任划分的基本原则

1. 一般情况下：机动车通常负主要责任，非机动车负次要责任。这是因为机动车在道路上行驶时，由于其速度、质量等优势，对非机动车和行人构成更大的潜在威胁。

2. 非机动车驾驶人严重违规：如闯红灯、逆行等，且机动车无过错时，机动车承担的赔偿责任不超过10%。这是为了体现“过错责任”原则，即有过错的一方应承担相应的责任。

3. 非机动车有过错：根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。这意味着，如果非机动车驾驶人在事故中有一定的过错，那么机动车一方的赔偿责任会相应减轻。

4. 机动车无过错：但也需要承担不超过10%的赔偿责任。这是为了保障非机动车驾驶人的基本权益，即使机动车完全无过错，也需要承担一定的赔偿责任。

二、具体责任划分的考虑因素

1. 双方的行驶轨迹：包括车辆行驶的方向、速度、位置等，这些都是判断事故责任的重要依据。

2. 是否遵守交通规则：如是否闯红灯、是否逆行、是否按规定让行等，这些都是判断事故责任的关键因素。

3. 其他相关证据：如监控录像、现场勘查报告、证人证言等，都可以作为判断事故责任的辅助证据。

三、特殊情况的责任划分

1. 非机动车故意碰撞机动车：如果事故是由非机动车一方故意碰撞机动车造成的，那么机动车一方通常不承担赔偿责任。

2. 机动车存在严重违法情形：如超速、酒驾等，即使非机动车无过错，机动车也可能承担主要或全部责任。

四、赔偿责任的确定

1. 交强险赔偿：首先由交强险在责任限额范围内予以赔偿。交强险是机动车必须购买的保险，用于保障交通事故受害人的基本权益。

2. 商业险或责任人承担：交强险赔偿后不足的部分，根据双方责任比例，由商业险或责任人承担。如果机动车一方购买了商业险，那么商业险会承担相应的赔偿责任；如果没有购买商业险，那么就需要由机动车驾驶人或车主自行承担赔偿责任。

五、争议解决途径

如果双方对责任划分有争议，可以申请交警部门进行认定。交警部门会根据事故现场的实际情况、双方过错等因素进行综合判定，并出具交通事故责任认定书。如果双方对认定书有异议，可以在规定时间内申请复核或提起诉讼。

综上所述，机动车与非机动车相撞时的责任划分是一个复杂而细致的过程，需要考虑多种因素和证据。在实际处理中，应遵循公平、公正、合理的原则，确保双方的合法权益得到保障。