自愿辞职和主动离职在劳动法中并没有实质性的区别。两者都是指员工出于个人原因，主动提出解除与用人单位的劳动关系。下面我详细为您解释：
一、概念解析
自愿辞职：通常指员工因个人原因，如找到更好的工作机会、个人健康或家庭原因等，主动向用人单位提出解除劳动合同的要求。
主动离职：与自愿辞职相似，也是指员工主动选择离开工作岗位，不再继续履行与用人单位的劳动合同。
二、法律依据
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条：“劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。” 这条规定适用于无论是自愿辞职还是主动离职的情况。
三、实际操作
在实际操作中，无论是自愿辞职还是主动离职，员工都需要提前向用人单位提交书面辞职信或离职申请，并说明离职的原因和离职日期。用人单位在收到员工的辞职信或离职申请后，会按照公司规定和劳动合同约定，与员工办理离职手续，包括工作交接、薪资结算等。
四、注意事项
提前通知：员工在辞职或离职前，应提前按照法律规定的时间（通常是三十日，试用期内为三日）以书面形式通知用人单位。
工作交接：在离职前，员工应积极配合用人单位完成工作交接，确保工作的连续性和稳定性。
薪资结算：用人单位应在员工离职后，按照劳动合同约定和法律规定，及时结清员工的薪资和福利待遇。
综上所述，自愿辞职和主动离职在劳动法中并没有实质性的区别，都是员工主动提出解除与用人单位的劳动关系。如果您在这方面有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。