当小车无证驾驶与闯红灯的电动车发生相撞事故时，这是一个涉及多个法律层面的复杂问题。以下将为您详细解析如何处理这种情况：

一、事故责任认定

首先，公安机关交通管理部门会介入调查，通过现场勘查、询问当事人、调取监控录像等手段来还原事故真相。在责任认定过程中，会综合考虑双方的行为对道路交通事故所起的作用及过错的严重程度。

• 无证驾驶：这是严重的交通违法行为，会作为责任认定的重要考量因素。
• 电动车闯红灯：同样违反了交通信号灯指示，也是明显的违法行为。

根据这些行为，交警部门会划分责任。例如，如果电动车闯红灯是导致事故的主要原因，而小车无证驾驶但无其他过错，那么电动车驾驶者可能承担主要责任，小车驾驶者仍需承担次要责任。但如果小车驾驶者同时存在超速、逆行等其他违法行为，则可能被认定为主要甚至全部责任方。

二、民事赔偿责任

根据责任划分，双方需按各自责任比例承担民事赔偿责任。赔偿范围广泛，包括但不限于医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费等。若造成残疾或死亡，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费、丧葬费和死亡赔偿金等。

需要注意的是，无证驾驶情形下，交强险虽会垫付抢救费用，但事后有权向致害人追偿，且交强险不赔偿财产损失。商业保险也通常将无证驾驶列为免责条款，不予理赔。因此，相应赔偿责任需由无证驾驶者自行承担。

三、行政处罚

• 无证驾驶处罚：根据《中华人民共和国道路交通安全法》，未取得机动车驾驶证驾驶机动车的，将面临二百元以上二千元以下罚款，并可能并处十五日以下拘留。
• 电动车闯红灯处罚：根据当地交通法规，电动车闯红灯行为也会受到相应的罚款处罚。

四、刑事责任

如果事故造成严重后果，如一人以上重伤，且无证驾驶方负事故全部或主要责任，那么可能构成交通肇事罪。根据《中华人民共和国刑法》，这将面临三年以下有期徒刑或者拘役的刑罚。如果肇事后逃逸或有其他特别恶劣情节，刑罚将更加严厉。

五、处理建议

1. 立即报警并保护现场：发生事故后，第一时间报警并保护现场是至关重要的。这有助于交警部门进行准确的事故调查和责任认定。
2. 配合交警调查：双方应积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过并提供相关证据。
3. 协商或诉讼解决赔偿问题：根据事故责任认定结果，双方可以尝试协商解决赔偿问题。如果无法达成一致，可以通过诉讼方式解决。

总之，处理这类事故需要综合考虑多个方面，包括事故责任认定、民事赔偿责任、行政处罚以及刑事责任等。建议双方在处理过程中保持冷静和理性，遵守法律法规，确保公正、公平地维护各自权益。同时，也提醒广大驾驶者严格遵守交通法规，文明出行，共同营造安全有序的道路交通环境。