在路口机动车和电动车相撞的情况下，责任的划分是一个复杂而细致的过程，需综合考虑多种因素。以下是对责任划分的详细分析：

责任划分的基本原则

根据《道路交通事故处理程序规定》，公安机关交通管理部门在确定事故责任时，会依据当事人的行为对事故发生所起的作用以及过错的严重程度来判定。无论是机动车还是电动车，只要其行为违反了交通规则或驾驶不当导致事故发生，都可能承担相应的责任。

具体责任划分情形

1. 机动车一方全责的情形：

   • 违反交通信号灯：如闯红灯、不按导向车道行驶等。
   • 转弯未让直行：在没有交通信号灯的路口，转弯车辆未让直行车辆先行。
   • 超速行驶：未能及时采取有效制动措施避免事故。
   • 其他违法行为：如酒驾、疲劳驾驶、分心驾驶等。

2. 电动车一方全责的情形：

   • 闯红灯或违规行驶：如逆行、在机动车道内行驶、突然变道或转弯未提前开启转向灯示意等。
   • 其他违法行为：同样包括酒驾、疲劳驾驶、分心驾驶等。

3. 双方都有责任的情形：

   • 双方均违反交通规则：如机动车超速，同时电动车在机动车道内行驶。
   • 视线受阻等客观因素：如交通设施设置不合理、树木遮挡等导致双方未能及时发现对方。
   • 未保持安全距离：导致追尾事故的发生。

责任认定的程序

• 现场勘查与调查取证：交警部门会进行现场勘查，包括测量车速、查看监控录像、询问当事人和目击者等，以收集足够的证据来确定事故责任。
• 责任认定书：基于调查结果，交警部门会出具《道路交通事故责任认定书》，明确各方的责任比例。这是后续赔偿等事宜的重要依据。

异议处理与后续建议

• 如果当事人对责任认定有异议，可以在收到认定书之日起一定时间内（通常为三日内）向出具认定书的交警部门提出书面复核申请。
• 在处理事故责任时，建议双方保持冷静，积极配合交警的工作。对于赔偿问题，可以先由机动车的交强险在限额内赔付，不足部分按双方过错比例分担。
• 若协商赔偿不成，可申请交管部门调解，也能向法院提起民事诉讼。

综上所述，路口机动车和电动车相撞的责任划分需要综合考虑多种因素，并遵循一定的程序和规定。如果对此类事故责任划分有疑问或争议，建议及时向我咨询，以便获取更具体的法律意见和帮助。