当两辆电车相撞，且其中一辆逆行时，处理流程通常遵循以下步骤：

一、立即停车并保护现场

1. 确保安全：首先，确保所有涉事人员的人身安全，如有伤者，应立即拨打急救电话120进行救援。
2. 保护现场：保护事故现场不被破坏，包括车辆位置、碰撞痕迹等，以便后续交警进行勘查。

二、报警并等待交警到场

1. 报警：迅速拨打报警电话，通知交警部门前来处理事故。
2. 等待交警：在现场等待交警到场，配合交警进行事故调查。

三、交警勘查现场并划分责任

1. 现场勘查：交警会对事故现场进行详细勘查，包括测量车辆位置、绘制现场图、收集监控录像等。
2. 划分责任：根据《道路交通安全法》及相关规定，逆行是严重的交通违法行为。交警会综合考虑双方车速、是否有其他违法行为等因素，划分事故责任。通常，逆行一方会承担主要责任，但具体责任比例需根据现场实际情况综合判断。

四、协商赔偿或法律途径解决

1. 协商赔偿：若双方对责任认定无异议，可协商赔偿事宜。赔偿范围可能包括医疗费、误工费、车辆修理费等。
2. 法律途径：若协商不成，受害方有权向法院提起民事诉讼，由法院根据责任认定和实际损失判决赔偿金额。

五、后续处理

1. 执行赔偿：根据协商结果或法院判决，逆行一方需承担相应的赔偿责任。
2. 复议或上诉：若对交警的责任认定或法院的判决有异议，可在规定时间内申请复议或上诉。

注意事项

1. 保持冷静：处理事故时，双方应保持冷静，避免情绪化行为。
2. 积极配合：积极配合交警部门的工作，提供必要的证据和信息。
3. 保留证据：事故现场的照片、视频、证人证言等都是重要的证据，应妥善保存。

综上所述，两辆电车相撞且其中一辆逆行时，应立即停车保护现场、报警等待交警到场、配合交警勘查并划分责任、协商赔偿或通过法律途径解决。在处理过程中，双方应保持冷静并积极配合相关部门的工作。