当电动四轮车与二轮电动车相撞后，处理流程可以参照以下步骤进行：
一、确保安全与现场处理
立即停车：碰撞发生后，双方应立即停止行驶，确保现场安全，避免造成二次事故。
检查伤情与救助：首要任务是检查双方人员是否受伤。如有伤情，应立即拨打120急救电话，并进行必要的急救措施，如止血、包扎等，确保伤者得到及时救治。
保护现场与取证：在确保安全的前提下，尽量保持事故现场的原始状态。使用手机或相机拍摄现场照片或录像，包括事故全貌、车辆碰撞位置、刹车痕迹、道路标识等，这些将成为后续责任认定和处理的重要依据。同时，应引导其他车辆和行人避免破坏现场，维护交通秩序。
二、报警及通知相关方
报警：拨打交通事故报警电话（如122），向交警部门报告事故发生的时间、地点、车辆类型、伤者情况等，等待交警到达现场进行勘查和处理。
交换信息：双方应交换基本信息，如姓名、联系方式、车牌号码等，以便后续联系和协商。
通知保险公司（如适用）：如果电动车购买了相关保险（如交强险、商业保险等），应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。按照保险公司的要求提供相关材料，以便后续理赔。
三、责任认定
交警认定：交警到达现场后，会进行现场勘查、询问当事人和证人等工作，综合现场证据、双方陈述以及交通法规的规定，出具交通事故责任认定书，划分双方的责任比例。
协商或复议：对交警出具的责任认定书，双方如有异议，可以在规定时间内提出复议申请。在一些简单且事实清楚的事故中，双方当事人也可以自行协商责任划分，但协商结果应基于事实和法律规定，并形成书面记录，双方签字确认。
四、赔偿事宜
确定损失：根据责任认定书确定的责任比例，双方应明确事故造成的损失，包括人身伤害的医疗费、误工费、护理费、营养费等；车辆损坏的维修费用、车辆重置费用等；以及其他财产损失。
协商赔偿：双方可以自行协商赔偿事宜，按照责任比例分担损失。协商过程中应保持理性和客观，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。
保险理赔（如适用）：涉及保险理赔时，应按照保险公司的要求提供相关证明材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等。保险公司会根据保险合同的约定进行赔付。
五、法律途径
调解：如果双方就赔偿问题无法协商一致，可以请求交警部门或人民调解委员会进行调解。
提起诉讼：若调解仍不能达成协议，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。在处理过程中，应注意收集和保留相关证据，以有力地维护自己的权益。
综上所述，当电动四轮车与二轮电动车相撞后，双方应保持冷静，按照法定程序进行处理。通过及时报警、保护现场、协商赔偿等步骤，可以有效维护自身的合法权益。同时，购买相关保险也能在一定程度上减轻经济负担和风险。