当小朋友骑电动车不小心撞到汽车时，处理这种情况需要遵循一系列清晰且细致的步骤，以确保孩子的安全、权益得到妥善保护，并合理划分责任。以下是一个详细的处理指南：

一、确保安全与急救

1. 立即确保安全：首要任务是迅速将孩子移至安全区域，远离事故现场，避免二次伤害。
2. 紧急医疗救助：立即拨打120急救电话，对孩子进行紧急医疗救治。保持冷静，按照急救人员的指导进行初步处理。

二、保护现场与证据收集

1. 现场保护：在不影响急救的前提下，尽量保持事故现场的原状，不要随意移动车辆或相关物品，以便后续责任认定。
2. 全面取证：使用手机或相机拍摄事故现场的全貌、车辆碰撞痕迹、道路标识、目击者信息等关键证据。这些证据对于后续的责任划分和赔偿协商至关重要。

三、报警与交警配合

1. 及时报警：拨打122报警电话，向交警部门报告事故发生的时间、地点、涉及车辆及大致情况。
2. 积极配合调查：如实向交警陈述事故经过，提供所知信息，并等待交警进行现场勘查和调查取证。交警将出具交通事故责任认定书，作为后续处理的重要依据。

四、医疗救治与费用处理

1. 及时治疗：确保孩子得到及时、专业的医疗救治，并保留所有相关的病历、诊断证明、检查报告及医疗费发票等凭证。
2. 保险理赔：根据责任认定结果，及时联系对方车辆的保险公司进行理赔。同时，检查孩子是否购买了意外险等保险，及时向自家保险公司报案并申请赔偿。

五、确定责任与协商赔偿

1. 明确责任：根据交警出具的事故认定书，明确双方在事故中的责任比例。
2. 合理协商：基于孩子的受伤情况、治疗费用及法律规定，与对方及其保险公司进行协商，确定赔偿项目（如医疗费、护理费、交通费等）。
3. 调解或诉讼：若协商无果，可请求公安机关进行调解或向人民法院提起诉讼。在此过程中，要全面收集并保留证据，注意诉讼时效。

六、监护人责任与参与

1. 监护责任：如果孩子未满法定年龄（如16周岁），其监护人需承担相应的监护责任，加强对孩子的安全教育和监管。
2. 积极参与：监护人应全程参与事故的处理过程，包括与交警、保险公司及对方的沟通协商，确保孩子的合法权益得到妥善维护。

综上所述，当小朋友骑电动车撞到汽车时，应迅速采取一系列措施确保孩子的安全与救治，同时积极保护现场、收集证据并配合交警处理。在确定责任后，与孩子一起努力争取合理的赔偿，并在必要时通过法律途径维护自身权益。在整个过程中，监护人的积极参与和正确指导至关重要。