劳务派遣和临聘工的主要区别在于合同形式、法律关系、工作性质及保障体系等方面。以下是详细分析：

一. 合同形式与法律关系

1. 劳务派遣：劳务派遣工与劳务派遣机构签订正式的劳动合同，形成标准的劳动关系。劳务派遣机构作为用人单位，承担着为劳动者缴纳社会保险、支付工资等义务，并将他们派遣到实际用工单位工作。这种用工方式受到《劳动合同法》等法律法规的严格规范。
2. 临聘工：临聘工通常是用人单位根据工作需要临时招用的，工作期限较短，且往往只是基于口头约定或简单的书面协议进行工作。因此，临聘工与用人单位之间可能缺乏规范的劳动合同关系和稳定的保障机制。

二. 工作性质与稳定性

1. 劳务派遣：劳务派遣工虽然被派遣到不同用工单位工作，但他们与劳务派遣公司的劳动关系是稳定的，且工作内容和岗位可能具有一定的专业性。部分劳务派遣工可能会在同一个用工单位长期工作，享有相对稳定的工作环境和工作内容。
2. 临聘工：临聘工的工作更加临时性和短期性，往往以完成特定任务或项目为目的。其工作性质和内容可能更加灵活和多变，且工作稳定性较差，可能随时因任务完成或项目结束而终止。

三. 保障体系与权益保护

1. 劳务派遣：劳务派遣工依法享有与正式工同工同酬的权利，包括工资、社会保险、劳动保护等方面的待遇。劳务派遣机构作为用人单位，必须为劳动者缴纳社会保险、支付工资等，确保劳动者的合法权益得到保障。
2. 临聘工：临聘工往往缺乏完善的保障体系，其权益保护相对较弱。由于与用人单位之间可能缺乏规范的劳动合同关系，临聘工在工资支付、社会保险缴纳等方面可能面临较大风险。

综上所述，劳务派遣和临聘工在合同形式、法律关系、工作性质及保障体系等方面存在显著差异。劳务派遣是一种有特定法律框架和保障体系的用工形式，其权益受到法律的严格保护；而临聘工则相对较为灵活和不确定，其权益保护需要更加关注和加强。如有进一步需要，您可以继续咨询我。