直播间贩卖经过二次加工的旧版人民币是违法的。具体分析如下：

一. 贩卖经过二次加工的旧版人民币构成诈骗罪

• 在本案例中，孙某某从市场上收购旧版人民币后，通过裁切、改色等一系列操作，将其包装成连号、错版特征的“珍藏版纪念币”，并在直播间进行销售。这种行为属于以非法占有为目的，使用欺骗方法，骗取数额较大的公私财物的行为，符合诈骗罪的构成要件。
• 根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，诈骗公私财物，数额较大的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金或者没收财产。

二. 直播间贩卖旧版人民币的违法性

• 旧版人民币虽然已退市，但仍属于国家货币，受到法律保护。任何单位和个人都不得擅自买卖、流通或进行其他非法活动。
• 直播间作为网络销售平台，应遵守相关法律法规，不得销售违法物品或进行违法活动。贩卖经过二次加工的旧版人民币，不仅违反了货币管理法规，也损害了消费者的合法权益。

三. 法律责任与后果

• 如上所述，贩卖经过二次加工的旧版人民币构成诈骗罪，将受到法律的制裁。
• 同时，直播间平台也应承担相应的法律责任，如未履行审查义务、监管不力等，可能面临行政处罚或民事赔偿等后果。

我建议：消费者在购买收藏品时应提高警惕，选择正规渠道和商家进行交易。如发现直播间贩卖经过二次加工的旧版人民币等违法物品，应及时向相关部门举报，以维护自己的合法权益和社会秩序。如有进一步需要，您可以继续咨询我。