当机动车与非机动车发生事故，且机动车被认定为主要责任方时，赔偿流程需遵循一系列明确的步骤和法律规定。以下是对此情况赔偿问题的详细解答：
一、责任划分
首先，根据事故的具体情况，公安机关交通管理部门会划分责任比例。在机动车与非机动车的事故中，机动车通常承担主要责任，比如80%的赔偿责任，非机动车则承担次要责任，如20%。但这一比例并非固定，如果非机动车方存在故意或重大过失，责任比例可能会有所调整。
二、赔偿项目及范围
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类。
人身损害赔偿：
- 医疗费：涵盖挂号费、检查费、治疗费、手术费、医药费、住院费，以及康复费、整容费和其他后续治疗费。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。
- 护理费：依据护理人员的收入状况或当地护工劳务报酬标准计算。
- 残疾赔偿金：根据伤残等级和受诉法院所在地人均可支配收入或纯收入标准，计算二十年，年龄增加则相应减少。
- 死亡赔偿金：计算方式同残疾赔偿金，但针对的是死亡情况。
财产损失赔偿：
- 直接财产损失：如非机动车的维修费用、贬值损失等。
- 间接财产损失：例如替代性交通工具的费用。
三、理赔途径及流程
责任认定：由公安机关交通管理部门根据事故现场和双方行为，确定主次责任。
交强险赔付：
- 机动车的交强险会在责任限额内先行赔偿，包括医疗费用、误工费用、护理费用等。具体限额为死亡伤残赔偿限额18万元，医疗费用赔偿限额1.8万元，财产损失赔偿限额0.2万元。
- 非机动车方受伤时，交强险会先行赔偿相应的费用，超出部分再按责任比例分担。
商业险赔付：
- 如果机动车投保了商业三者险，超出交强险责任限额的部分会由商业险在保险责任范围内按责任比例赔偿。
- 如果机动车未投保商业三者险或保额不足，不足部分由机动车一方自行承担。
剩余损失分担：
- 保险赔偿后仍有不足的，按照事故责任比例分担剩余赔偿。非机动车一方也需按责任比例承担机动车方的损失，但实际中这部分往往较小，通常由交强险在无责任赔偿限额内赔偿。
四、法律依据
《道路交通安全法》第七十六条明确规定了机动车与非机动车发生交通事故时的赔偿责任原则。这一原则包括非机动车驾驶人或行人无过错时由机动车一方承担赔偿责任，有过错时适当减轻机动车一方责任，以及机动车无过错时承担不超过10%的责任等。
五、注意事项
- 保留证据：双方应保留好相关证据和单据，如医疗记录、费用发票、收入证明、维修费用清单等，以便后续核对和结算。
- 及时报案：事故发生后应立即报警并通知保险公司，以便及时进行处理和赔偿。
- 咨询专业意见：对事故责任认定或赔偿金额有异议时，及时咨询专业律师或向相关部门申请复核。
综上所述，机动车与非机动车发生事故且机动车主责时，赔偿流程涉及多个方面，包括责任划分、赔偿项目、理赔途径及流程等。在处理此类事故时，应依法依规进行，确保双方权益得到妥善保护。