离职证明和协商解除证明确实存在区别，主要体现在以下几个方面：

1. 主动方与性质不同：

   • 离职证明：通常表示员工自己主动、单方面解除劳动合同，是员工离职的凭证，用于新单位了解员工的工作经历。
   • 协商解除证明：表示用人单位和员工通过协商一致解除劳动合同，强调合同的法律状态变化，是处理劳动纠纷、办理失业登记等的重要依据。

2. 内容侧重点不同：

   • 离职证明：主要包含员工姓名、部门、职位、在职时间、离职日期等基本信息。
   • 协商解除证明：除包含上述基本信息外，还会明确解除合同的原因、依据、解除方式以及可能涉及的经济补偿等详细条款。

3. 法律作用与效力不同：

   • 离职证明：主要作为员工离职的凭证，法律作用相对较弱。
   • 协商解除证明：具有更强的法律效力，是处理劳动纠纷、办理相关手续（如失业登记）等的重要依据。

4. 开具时间与主体：

   • 离职证明：通常在员工离职时由用人单位开具。
   • 协商解除证明：在劳动合同解除时开具，可能在离职前，也可能在离职时，同样由用人单位出具。

综上所述，离职证明和协商解除证明在主动方与性质、内容侧重点、法律作用与效力以及开具时间与主体等方面均存在明显区别。员工在离职时，应妥善保存这两份证明，以维护自身合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。