起诉离婚时，使用结婚证复印件是可以的。在起诉离婚的过程中，您需要提交一系列的材料，其中包括夫妻双方的结婚证或者婚姻关系证明书。如果您在起诉时没有结婚证原件，可以选择提供结婚证复印件，或者前往结婚登记地的民政局开具“结婚登记审查处理表”作为双方婚姻关系证明。

具体来说，起诉离婚需要准备的材料包括：

1. 三份起诉状；
2. 双方的身份证明，如身份证复印件或户口簿复印件；
3. 夫妻双方的结婚证或者婚姻关系证明书（复印件或民政局开具的证明均可）；
4. 如果涉及财产分割，需要提供待分割财产的有关资料，如房屋产权证、银行存款证明等；
5. 如果有子女，需要提供子女的出生证、户口簿或者常住人口登记卡、社区证明等。

准备好这些材料后，您可以前往法院立案，立案后等待法院的通知，并积极参与诉讼过程。法院将根据双方提供的证据和情况，对离婚案件进行审理，并作出相应的判决。

需要注意的是，虽然结婚证复印件在起诉离婚时是可以接受的，但在某些情况下，法院可能要求您提供结婚证原件进行核对。因此，在准备材料时，建议您尽量提供完整的原件和复印件，以确保诉讼过程的顺利进行。