大三学生不可以签三方协议。三方协议是毕业生、用人单位和学校三方之间的一种协议，主要明确三方在就业过程中的权利和义务。然而，大三学生还未从全日制学校毕业，不具备签订三方协议的主体资格。

详细来说，大三学生只能与用人单位签订实习协议或就业协议，而不能签订具有法律约束力的三方协议。实习协议主要约定学生在用人单位实习期间的一些简单事项，如工作时间、劳动报酬、工作内容等；而就业协议则是约定学生毕业后到用人单位工作的相关事宜。

因此，对于大三学生来说，如果想要在毕业前与用人单位建立某种形式的联系或约定，可以选择签订实习协议或就业协议，而不是三方协议。如果有任何关于这方面的疑问或需要进一步的法律咨询，可以直接向我提问，我会尽力为你提供帮助。