当两辆电动车相撞时，赔偿问题的处理确实需要遵循一定的法律程序和原则。以下是我为您详细梳理的赔偿流程及相关注意事项：
一、明确责任
报警处理：
- 事故发生后，双方应立即报警，并尽可能保护现场，以便交警部门进行勘查和调查。
责任认定：
- 交警会根据《道路交通事故处理程序规定》等法规，综合分析事故原因，包括双方行驶情况、道路状况、交通规则遵守情况等，然后出具事故责任认定书。
- 责任可能划分为一方全责、双方同等责任（各50%）、一方主责（如60%~90%）和一方次责（如10%~40%）等。
二、确定赔偿项目和金额
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明来确定。
- 误工费：根据误工时间和收入状况来计算。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，参照当地同行业平均收入来计算。
- 护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费等其他费用，也需根据实际发生情况和相关标准来确定。
- 如果造成伤残，还需计算残疾赔偿金、残疾辅助器具费等。
- 在精神受到严重损害的情况下，还可以要求精神损害抚慰金。
财产损失赔偿：
- 主要包括车辆维修费用。以实际修复所需费用为依据，如果车辆无法修复或修复费用过高，可以考虑按车辆价值进行赔偿。
- 如果电动车较新，还可以考虑折旧损失。
三、赔偿程序
协商赔偿：
- 双方应首先尝试协商，依据事故责任认定书和实际损失情况来确定赔偿金额，并签订赔偿协议。
调解或诉讼：
- 如果协商不成，可以向人民调解委员会申请调解，或者向人民法院提起民事诉讼。
- 法院将依法判决赔偿责任和金额，确保双方权益得到公正处理。
四、注意事项
保留证据：
- 双方应保留好相关证据，如医疗证明、费用票据、维修发票、事故现场照片等，以便在协商、调解或诉讼时使用。
寻求专业帮助：
- 如果涉及法律诉讼或复杂的赔偿问题，建议聘请专业律师代理，以确保自身权益得到充分保障。
保险赔偿：
- 如果双方或其中一方购买了交强险或其他相关保险，应及时通知保险公司，并按照保险合同的约定进行理赔。
综上所述，两电动车相撞的赔偿问题需要根据事故责任认定书和实际损失情况来确定赔偿项目和金额。双方应依法处理赔偿事宜，确保事故得到妥善解决。在处理过程中，保留好相关证据并寻求专业法律帮助是维护自身权益的重要途径。