不能参保的人群主要包括以下几类：

首先，未满16周岁的全日制在校学生是无法以灵活就业人员身份参加城镇职工基本养老保险的。这是因为他们还未达到法定劳动年龄，且通常在学校接受全日制教育，不属于就业人群。

其次，已经与用人单位签订劳动合同的职工，应当在企业所在地参加城镇职工基本养老保险，而不是以灵活就业人员身份参保。这类人群由用人单位和职工共同缴纳养老保险费，与灵活就业人员的缴费方式和比例有所不同。

此外，已经享受其他养老保险待遇的人员，如已经退休并领取养老金的人员，或者已经参加并享受城乡居民养老保险待遇的人员，通常也无法再以灵活就业人员身份参加城镇职工基本养老保险。

最后，非中国国籍的人员在大多数情况下也是无法参加中国的城镇职工基本养老保险的，除非有特定的政策允许。

总的来说，不能参保的人群主要包括未满法定劳动年龄的全日制在校学生、已经与用人单位签订劳动合同的职工、已经享受其他养老保险待遇的人员以及非中国国籍的人员（除非有特定政策允许）。对于灵活就业人员来说，只要满足年满16周岁（不含全日制在校学生）、法定年龄退休前、从事个体工商户、自谋职业者以及采取各种灵活方式就业等条件，就可以在户籍所在地或者居住地以灵活就业身份参加企业职工养老保险。