附加医保外医疗费用责任险（三者）的购买方式及注意事项可以归纳如下：

一、了解险种

附加医保外医疗费用责任险是商业车险的一种附加险，用于赔付交通事故中第三方受害者在医保范围外的医疗费用。这一险种能够为车主提供额外的保障，特别是在涉及高端治疗手段、进口药品或特定医疗服务时，这些费用往往不被医保覆盖。

二、评估需求

在购买前，您需要评估自己的驾驶习惯、行驶环境、医保覆盖范围以及经济状况和风险承受能力。如果您经常驾车出行、行驶环境复杂，或者医保覆盖范围有限，那么购买此险种将是一个明智的选择。

三、选择购买渠道

1. 保险公司官网：直接访问保险公司官方网站，查找并购买附加医保外医疗费用责任险，享受线上便捷服务。
2. 保险公司客服热线：拨打客服电话咨询产品详情，获取专业指导。
3. 保险代理人：选择有资质、信誉良好的保险代理人，他们可以为您提供个性化保险方案，并解答您的投保疑问。
4. 保险经纪平台：通过第三方保险经纪平台，您可以比较多家公司的产品，获取更广泛的产品信息和专业的投保建议。

四、挑选保险产品

1. 对比产品差异：不同保险公司的产品在保障范围、保费、理赔条件等方面可能存在差异，因此您需要仔细比较，选择最适合自己的产品。
2. 仔细阅读保险条款：在购买前，务必仔细阅读保险条款，特别是关于医保外医疗费用的定义、赔付比例、赔付限额以及免责范围等关键条款，确保自己理解无误。

五、完成投保流程

1. 填写真实信息：按照保险公司的要求准确填写投保人、被保险人信息，确保信息的真实性。
2. 支付保费：选择合适的支付方式完成保费支付，如网上支付、银行转账等。
3. 获取并保管保险凭证：支付成功后，您将获取电子保单或纸质保单，请妥善保管，以便在理赔时使用。

六、后续服务与跟进

1. 保单管理：定期查看保单信息，确保个人信息准确无误，并了解保险的有效期和续保时间。
2. 理赔咨询：如果发生保险事故，及时联系保险公司或代理人，了解理赔流程和所需材料，按要求准备并提交理赔申请。
3. 持续咨询：如有任何疑问或不明白的地方，随时向专业的保险顾问或律师进行咨询，确保您的权益得到保障。

综上所述，购买附加医保外医疗费用责任险（三者）需要您综合考虑个人需求、经济状况、产品条款等多方面因素。通过正规渠道购买，并妥善保管保险合同和相关单据，以确保在需要时能够及时获得有效的医疗费用赔偿。