当车辆起火时，驾驶员应迅速而冷静地采取一系列措施来确保人员安全并尽量控制火势。以下是一些详细的处理步骤和建议：

首先，驾驶员应立即将车辆停在安全的地方，最好是人烟稀少的地段，以避免火势蔓延并减少对其他人和财产的威胁。同时，关闭点火开关，打开车门，确保乘客能够迅速疏散到安全地段。

接下来，车上所有人员都应保持冷静，寻找最近的出路，如门、窗等，并尽快离开车厢。如果乘坐的是封闭式车厢，可以使用车载安全锤或其他硬物迅速破窗逃生。在此过程中，驾驶员应做好疏散指挥工作，确保所有人员都能有序、安全地撤离。

在确保人员安全后，驾驶员应尽快使用车载灭火器（通常位于驾驶员座位旁）来扑灭火焰。对准着火部位的火焰正面猛喷，尽量将火势控制在初期阶段。如果火势较大，灭火器无法扑灭，应立即报警并等待消防人员的到来。

在扑救火灾时，驾驶员和乘客应注意不要穿易燃化纤衣料，以免加剧火势。同时，燃油着火时切勿用水扑救，应使用干粉灭火器、沙土或篷布等物品进行扑救，或用沙土、篷布压盖火焰，使其窒息停止燃烧。

如果车辆在易燃易爆区域内起火，驾驶员必须立即将车辆驶离或推（拖）离危险区域，再进行扑救，以防止火灾扩大并引发更严重的后果。

最后，如果驾驶员或乘客身上着火，应就地打滚或用衣物拍打、覆盖火势以窒息灭火。同时，也可以脱下自己的衣服或用其他布物将火捂灭。如果发现他人身上的衣服着火，也可以采取类似的方法进行扑救。

总之，在面对车辆起火等紧急情况时，驾驶员应保持冷静、迅速采取措施，并尽量确保人员安全和减少财产损失。同时，平时也应加强安全意识和应急演练，提高应对突发事件的能力。