一般来说，在企业中，出纳和会计都有可能涉及到开发票的工作，但具体职责可能因企业的实际分工而有所不同。下面我详细解释一下：
出纳开发票的情况：
- 出纳作为企业财务部门的一员，主要负责管理企业的现金和银行存款，以及处理相关的财务事务。在某些企业中，出纳可能也负责开具发票，尤其是涉及到现金收付的业务时，出纳需要开具相应的收据或发票作为交易凭证。
- 出纳开具发票时，需要确保发票信息的准确无误，并遵循企业的财务制度和相关法规要求。
会计开发票的情况：
- 会计则更侧重于企业的账务处理、财务报表编制以及财务分析等方面。但在一些企业中，会计也可能负责开具发票，特别是涉及到会计业务处理时，如应收账款、应付账款等，会计可能需要开具相应的发票或进行发票的审核。
- 会计在开具发票时，同样需要确保发票的合规性、准确性，并符合相关的会计准则和税法规定。
综上所述，无论是出纳还是会计，都有可能涉及到开发票的工作，但具体由谁来开，还需要根据企业的实际分工和业务流程来确定。如果你在这方面有具体的疑问或需要进一步的法律咨询，可以直接向我提问，我擅长处理企业财务和税务相关的法律问题。