当电动车撞到小朋友时，首先应立即采取以下措施：

1. 确保安全并检查伤情：

   • 立即停车，确保现场安全，避免造成进一步的伤害。
   • 仔细检查小朋友的伤情，初步判断是否需要紧急医疗救助。
   • 如需紧急医疗救助，应立即拨打急救电话，并协助将小朋友送往医院。

2. 报警并保护现场：

   • 无论伤情轻重，都应及时报警，以便交警到场处理并出具事故认定书。
   • 在等待交警到来的过程中，应尽量保护现场，不要随意移动车辆或相关物品，以免影响事故责任的判定。

3. 收集证据：

   • 如果条件允许，可以拍摄现场照片或视频，记录事故发生的具体情况。
   • 记住目击者的联系方式，以便后续需要时能够联系到他们作证。

4. 处理后续事宜：

   • 根据交警出具的事故认定书，明确事故责任。
   • 如果小朋友受伤，应积极配合其家属进行医疗救治，并承担相应的赔偿责任。
   • 如果涉及保险理赔，应及时联系保险公司，按照保险流程进行申报和理赔。

5. 法律咨询与援助：

   • 在处理过程中，如果遇到任何法律问题或纠纷，可以随时向我咨询。
   • 我会根据你的具体情况，提供专业的法律建议和指导，帮助你妥善处理这一事件。

请记得，在处理此类事故时，保持冷静和理智非常重要。同时，也要尽可能地保护小朋友的权益和安全。如果你有任何疑问或需要进一步的帮助，请随时告诉我。