当摩托车撞小车且摩托车全责时，赔偿流程与责任划分主要遵循以下步骤：

一、明确责任与报案

首先，摩托车驾驶员在发生事故后应立即停车，确保自身及他人安全，并向交警部门报案。交警会到达现场进行勘查、取证，根据事故情况出具交通事故责任认定书，确定摩托车方全责。

二、保险理赔

1. 交强险赔付：摩托车若有交强险，应及时通知保险公司。交强险会在责任限额内进行赔付，其中财产损失赔偿限额为2000元。若小车损失超过此限额，则需考虑商业险或摩托车方自行承担。

2. 商业险赔付：若摩托车还投保了商业三者险，超出交强险部分可由商业险按合同约定赔付。若未投保商业险，则超出交强险限额的部分需由摩托车车主自行承担。

三、协商赔偿

双方可就车辆维修费用、医疗费、误工费等实际损失进行协商。若协商一致，按协商结果履行赔偿；若协商不成，小车车主可向法院提起民事诉讼，通过法律途径解决。在诉讼过程中，法院会审理并判决赔偿金额，最终按判决执行赔偿。

四、特殊情况的赔偿

若事故中有人员受伤，除了车辆损失赔偿外，还涉及伤者的医疗费用、误工费用、护理费用等赔偿。这些费用需根据实际产生的费用进行计算，并由摩托车方承担。若摩托车方无力承担全部赔偿，小车车主可通过法律途径追偿。

五、保留证据与后续处理

在处理事故过程中，双方应保留好相关证据，如事故现场照片、维修发票、医疗票据等。这些证据在后续协商或诉讼过程中将起到重要作用。同时，摩托车方还应积极配合处理事故，承担相应的法律责任和赔偿义务。

综上所述，摩托车撞小车且摩托车全责时，赔偿流程包括明确责任与报案、保险理赔、协商赔偿以及特殊情况的赔偿等步骤。在处理过程中，双方应保留好相关证据，并积极配合处理事故。若协商不成，可通过法律途径解决赔偿问题。