夫妻约定离婚时一方净身出户在特定条件下是有效的。此类约定属于夫妻之间对财产处理的约定，只要满足以下条件，通常会被认为是有效的：

1. 双方自由协商：约定必须是由双方自由自主地商议达成，不存在欺诈、威逼等不正当手段。
2. 内容清晰合法：所做约定必须清晰明了、具体详尽，不得违反相关法律法规的强制性规定，也不能对第三方的合法利益产生侵害。
3. 书面形式：为确保法律效力，净身出户的条款应明确写入书面的离婚协议中。

然而，也存在一些可能影响其效力的情形，如：

• 约定本身是以离婚作为前提条件的财产分割协议，但双方最终并未真正离婚。
• 某一方能够提供充分的证据证明在签署协议时自己并非出于真实意愿。
• 协议内容显失公平，或导致一方生活陷入严重困境且无法维持基本生活水平。
• 协议中涉及限制一方基本人身权利的内容（如限制再婚、探视子女等），这些部分将被视为无效。

此外，即使存在有效的净身出户约定，法院在审理离婚案件时，也会综合考虑各种因素，包括双方的真实意愿、约定的具体内容、法律法规以及社会公德，对财产分割进行适当调整，以确保公平合理。同时，净身出户的约定不能影响子女的合法权益，如果导致抚养子女的一方无法获得足够的财产来保障子女的生活、教育等费用，法院可能会对协议进行调整。

因此，在处理此类问题时，建议双方充分沟通、协商，并考虑聘请专业律师进行协助，以确保双方的权益得到妥善处理。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。