药品首营企业必须提供的资料主要包括两大类：首营企业资料和首营品种资料。

一、首营企业资料

首营企业资料是涉及与药品生产或经营企业首次建立供需关系时，需要对方提供的证明其合法资质和经营能力的文件。具体包括：

1. 《药品生产许可证》或《药品经营许可证》：这是证明企业具有药品生产或经营资格的基本证件。

2. 营业执照及其上一年度企业年度报告公示情况：营业执照是企业的基本身份证明，年度报告公示情况则反映了企业的经营状况和信誉。

3. 《药品生产质量管理规范》认证证书或《药品经营质量管理规范》认证证书：这些证书证明了企业在药品生产或经营过程中符合质量管理规范。

4. 相关印章、随货同行单（票）样式：这是为了确认企业交易文件的真实性和合法性。

5. 开户户名、开户银行及账号：便于进行资金往来和交易确认。

6. 《税务登记证》和《组织机构代码证》（如适用）：这些证件是企业税务和组织机构的基本证明。

二、首营品种资料

首营品种资料是针对企业首次采购的药品，需要供货方提供的证明该药品合法性和质量的文件。具体包括：

1. 药品生产或进口批准证明文件：证明药品已经获得生产或进口的合法批准。

2. 药品检验报告书：证明药品已经通过质量检验，符合质量标准。

3. 供货单位销售人员身份证：确认供货单位销售人员的身份。

4. 法定代表人授权书：证明供货单位销售人员有权代表企业进行药品销售。

综上所述，药品首营企业在建立首次供需关系时，必须严格审查并收集这些资料，以确保药品的来源合法、质量可靠。同时，这些资料也是企业进行药品质量管理和追溯的重要依据。