在电动车相撞事故发生后，为了确保事故得到及时、有效的处理，你应该按照以下步骤进行报警和操作：
一、紧急报警
拨打报警电话：
- 立即拨打全国统一的交通事故报警电话122。如果情况紧急，或者记不清122，也可以拨打110，警方会根据情况转接至交警部门。
- 如果手机非事故发生地购买，记得在报警时加拨当地区号。
清晰描述事故情况：
- 向接警员提供事故发生的具体位置，包括道路名称、附近标志性建筑、路牌信息等，可以利用手机地图定位来辅助说明。
- 简明扼要地描述事故的大致情形，比如电动车与电动车相撞、有无人员受伤及受伤程度等。
- 提供自己的姓名、联系电话等个人信息，以便警方后续沟通和了解情况。
二、现场保护与证据收集
保护现场：
- 在等待交警到达的过程中，如果伤者情况允许且现场环境安全，尽量不要随意移动事故现场，以保持原状。
收集证据：
- 利用手机或相机拍摄事故现场的照片或视频，记录电动车的位置、碰撞痕迹、刹车痕迹、周围交通状况等，这些将作为后续处理事故的重要证据。
三、与相关方交换信息
- 与对方驾驶员交换姓名、联系方式、车牌号码等信息，如果可能的话，也可以记下目击者的联系方式，他们可能提供重要的证词。
四、及时通知保险公司
- 如果涉及保险理赔，应尽快将事故情况通知保险公司，以便他们能及时处理理赔事宜。
五、其他注意事项
- 如果事故中有人员受伤且情况紧急，应同时拨打120急救电话，确保受伤人员能得到及时救治。
- 在等待救援和警方到来的过程中，要保持冷静和理智，尽量保持现场秩序，避免因混乱导致二次事故的发生。
总之，在电动车相撞事故发生后，及时、准确地报警和后续操作至关重要。遵循上述步骤，可以确保事故得到妥善处理，并为后续的赔偿和责任认定提供有力支持。同时，也提醒广大电动车驾驶者，遵守交通规则，确保行车安全，是预防此类事故的根本之道。