当您购买的新衣服存在质量问题时，为了有效维护自己的合法权益，您可以按照以下步骤进行处理：

一、明确问题并及时反馈

首先，收到衣服后应立即进行仔细检查，确认是否存在如开线、褪色、破洞或其他质量问题。一旦发现问题，请尽快与商家取得联系，并清晰、明确地告知他们衣服存在的具体问题。

二、保留购物凭证与证据

妥善保存购物发票、收据、电子订单截图等购买凭证，这些是您购买记录的证明。同时，拍摄能够清晰展示衣服质量问题的照片或视频，并保存好，这些将是您后续维权的重要依据。

三、与商家协商解决

根据《消费者权益保护法》和《产品质量法》，您有权要求商品符合相应的质量要求。因此，您可以向商家提出退货、换货、维修等合理的解决方案。如果衣服的质量问题给您造成了额外的损失，也可以要求商家给予相应的赔偿。在与商家协商时，请保持冷静和理性，避免不必要的争执，并记录下沟通过程以备后续使用。

四、利用平台或消费者协会投诉机制

• 平台投诉：如果您是通过网络平台购买的衣服，且商家不同意您的合理诉求，您可以向购物平台提交投诉。提供与商家的沟通记录、衣服质量问题的照片或视频等证据，平台会根据其规定介入处理。
• 消费者协会投诉：无论您是线上还是线下购买的衣服，都可以向当地的消费者协会投诉。您可以通过拨打12315热线、访问官方网站或使用相关微信公众号等渠道进行投诉，并详细说明购买情况、质量问题以及与商家协商的情况。

五、寻求行政部门帮助

如果衣服的质量问题严重，可能违反了相关的产品质量法规，您可以向当地的市场监督管理部门或工商行政管理部门进行举报。提供衣服、购买凭证、质量检测报告（如有）等相关证据，并配合行政部门的调查工作。这些部门会依法对商家进行调查和处理。

六、考虑法律诉讼

如果衣服价值较高且质量问题严重，且通过其他途径无法解决纠纷，您可以考虑通过法律诉讼来维护自己的权益。但请注意，诉讼过程可能较为复杂，需要耗费一定的时间和精力。在提起诉讼前，请务必准备好充分的证据材料，并了解相关的法律程序和规定。

综上所述，面对新衣服的质量问题，您应首先尝试与商家协商解决；若协商无果，则可以利用平台或消费者协会的投诉机制；若问题仍无法解决，则可寻求行政部门的帮助；最后，如有必要，可以考虑通过法律诉讼来维护自己的合法权益。在整个过程中，请务必保持冷静和理性，并了解自己的权益和法律规定。